Кроме этого в процессе гидроочистки уменьшается содержание смолисто-асфальтеновых веществ и повышается устойчивость к окислению.
Предпосылки создания метода
Сырая нефть содержит значительное количество нежелательных примесей. Многие из этих примесей кочуют и в продукты переработки и оказывают пагубное влияние на оборудование, катализаторы и т.п.
Примеси существенно ухудшают качество нефтепродуктов и, соответственно, их эксплуатационные характеристики. Кроме того, тенденция к ужесточению экологических норм, требует от производителей постоянного снижения концентрации таких веществ, как например, сернистых соединений в нефтепродуктах.
Для удаления таких примесей была разработана специальная технология гидроочистки, позволяющая, как следует из названия, замещать нежелательные атомы в молекулах входящих в состав нефтепродуктов соединений на водород.
Химизм процесса
В процессе гидроочистки протекают следующие основные химические реакции:
- H2 + S → H2S
- Некоторые соединения азота → амиак
- Металлы осаждаются на катализаторе
- Некоторые олефины и ароматические углеводороды насыщаются водородом
- В некоторой степени происходит гидрокрекинг нафтенов → метан, этан, пропан и бутан
Сырье
Основные фракции, подвергаемые гидроочистке, это:
- бензиновая фракция
- лигроиновая фракция
- керосиновая фракция
- дизельное топливо
- вакуумный газойль
- масла
- остаточные нефтепродукты
Технологическая схема
Поток нефтепродукта и водорода смешивают, нагревают до температуры 260- 430 °С и направляют в реактор. Реактор заполнен катализатором, в присутствии которого происходят необходимые химические реакции, приведенные выше. Выходящий из реактора поток, подается на испаритель, где удаляются газообразные углеводороды, H2S и аммиак. Для полного их отделения устанавливают специальную ректификационную колонну. Непрореагировавший водород отправляют на рециркуляцию.
Особенностью гидроочистки остаточных нефтепродуктов является поддержание в реакторе повышенного давления для предотвращения коксообразования, вследствие низкого соотношения водород/углерод у таких соединений. В результате разрушения крупных молекул тяжелых остатков, на выходе получается большое количество легкокипящих фракций.
Процесс гидроочистки используется также для улучшения качества реактивного топлива, в частности, такого параметра, как высота некоптящего пламени. Дело в том, что ароматические соединения входящие в состав керосиновой фракции характеризуются также довольно высоким соотношением углерод/водород, что приводит к образованию дыма при сгорании. В данном случае гидроочистка сопровождается насыщением ароматических соединений водородом с образованием нафтенов (циклоалканы) и, соотвественно, увеличением упомянутого выше показателя.
Кроме этого, гидроочистка используется для насыщения двойных связей диенов, содержащихся в пиролизном бензине, который образуется при производстве этилена. Однако, вместе с этим, насыщаются ароматические циклы, что приводит к некоторому понижению октанового числа.
Сырье | Параметры процесса | Катализатор | Содержание серы, масс. % | |
---|---|---|---|---|
Сырье | Продукт | |||
Бензиновая фракция | P = 1 - 3 МПаT = 370 - 380 °C | Кобальт - молибденовый | 0.08 | 0 |
Керосиновая фракция | P = 1,5 - 2,2 МПаT = 300 - 400 °C | Кобальт - молибденовый | 0.46 | 0.15 |
Дизельная фракция | P = 1,8 - 2 МПаT = 350 - 420 °C | Никель - молибденовый | 1.32 | 0.2 |
Вакуумный газойль | P = 8 - 9 МПаT = 370 - 410 °C | Никель - молибденовый | 3.5 | 0.2 |